姚启凤

二维亚胺键共价有机框架化合物层状堆叠产生荧光-二维材料2DMaterial刀手吴水晶

成果简介
马德里自治大学 Félix Zamora教授课题组 通过1,6-二氨基芘(DAP)与1,3,5-三苯甲醛(BTCA)或1,3,5-三甲酰基荧光醇(TP)通过席夫碱反应形成二维亚胺基化合物。分别命名为IMDEA COF-1和IMDEA COF-2。这些材料由于其内部芘单元层状堆叠显示良好的荧光性。相关研究成果以“Layer-Stacking-DrivenFluorescence in a Two-Dimensional Imine-Linked Covalent Organic Framework”为题发表在Journalof the American Chemical Society上。（DOI: 10.1021/jacs.8b07450）
图文导读

图一.（a）合成的IMDEA COF示意图 (b)FTIR1653cm-1 C=N 1276 cm-1–C=N–C 证明反应的发生（c）IMDEA COF-1核磁碳谱 （d）IMDEACOF-2核磁碳谱说明COF-2存在酮烯醇互变异构
合成一般方法：取0.12毫摩尔二胺DAP和0.08毫摩尔三醛BTCA或TFP分别溶解于10:1的间甲酚（2.60mL）与冰醋酸（0.26毫升）的混合物中。置于派雷克斯管上博文中学，抽真空，火焰密封，在120℃下加热72小时或168小时比比贴 ，分别为IMDEACOF-1或-2。用甲醇和四氢呋喃过滤和洗涤，并在空气中干燥超过两天。

图二. IMDEA-COF-1和IMDEA-COF-2结构模拟及XRD数据

图三.结构优化，空间排斥作用阻碍了扁平层的形成懒帝轻狂 ，COF层的波纹是由骨架内发现的弱氢键引起的。

图四.COF-2结构小孔隙和大孔隙构造的表示及层间距的计算模拟，在小孔隙COF的情况下，空间排斥作用阻碍了扁平层的形成而形成波纹结构胡潇灵。朴贤善
通过比较实验与模拟衍射数据绞刑游戏 ，可以得出结论：IMDEA－COF-1是AB堆叠形成的大孔隙结构和小孔隙结构的混合物， IMDEA－COF-2是AA堆叠形成的大孔隙结构徐粲然。

图五.77K N2吸附等温线 正如预期的那样，IMDEA COF-1显示出较低的N2吸附量为78.82 m2 g-1， IMDA-2COF-2较高为397.12 m2 g-1

图六.（a）可见光及荧光发射图像（b）IMDACOF-1的PL寿命
IMDEA COF-1在501 nm处显示出绿色发光，其绝对PL量子产率为3.5%。
小结
总之美露华 ，Félix Zamora教授课题组通过1吕小龙,6-二氨基芘(DAP)与1名人俱乐部华夏演义,3,5-三苯甲醛(BTCA)或1,3,5-三甲酰基荧光醇(TP)通过席夫碱反应形成二维亚胺基化合物。分别命名为IMDEA COF-1和IMDEA COF-2。这些材料由于其内部芘单元层状堆叠显示良好的荧光性。在这些2D COF材料中层堆叠赋予其可调控的重叠或交错构象， IMPDE-COF-1固体在激发下呈绿色发射状态，绝对PL量子产率3.5%。该材料是亚胺连接的2D-COF固体荧光发射的第一个例子。
文献链接:
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.8b07450
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